Physique-Chimie1ère

Expériences de spectrophotométrie
Exercices corrigés

Maîtrisez les expériences de spectrophotométrie : loi de Beer-Lambert, dosage par étalonnage, détermination de concentration grâce à ces 5 exercices détaillés.

Concepts & Exercices
\(A = \varepsilon \cdot l \cdot c\)
Loi de Beer-Lambert
ℏν
Solution
A
Absorbance
\(A = \log\left(\frac{I_0}{I}\right)\)
Relation intensité lumineuse
Coefficient d'extinction molaire
\(\varepsilon\) (L·mol⁻¹·cm⁻¹)
Caractéristique de l'espèce
Loi de Beer-Lambert
\(A = \varepsilon \cdot l \cdot c\)
Relation linéaire concentration
Exercice 1
Déterminer la concentration d'une solution de diiode à partir de sa mesure d'absorbance A = 0.45
Exercice 2
Construire une droite d'étalonnage à partir de mesures d'absorbance
Exercice 3
Calculer la longueur du trajet optique d'une cuve à partir de données expérimentales
Exercice 4
Déterminer la concentration d'une solution inconnue par interpolation graphique
Exercice 5
Calculer la concentration massique d'une solution de permanganate de potassium
Corrigé : Exercices 1 à 3
1 Concentration par absorbance
Définition :

Loi de Beer-Lambert : \(A = \varepsilon \cdot l \cdot c\) où A est l'absorbance, ε le coefficient d'extinction molaire, l la longueur du trajet optique et c la concentration.

Méthode de calcul :
  1. Identifier les données connues (A, ε, l)
  2. Appliquer la loi de Beer-Lambert
  3. Isoler la concentration c
  4. Effectuer le calcul numérique
Données
A = 0.45
Paramètres
ε = 2500 L·mol⁻¹·cm⁻¹, l = 1.0 cm
Étape 1 : Appliquer la loi de Beer-Lambert

\(A = \varepsilon \cdot l \cdot c\)

\(0.45 = 2500 \times 1.0 \times c\)

Étape 2 : Isoler la concentration

\(c = \frac{A}{\varepsilon \cdot l} = \frac{0.45}{2500 \times 1.0}\)

Étape 3 : Effectuer le calcul

\(c = \frac{0.45}{2500} = 1.8 \times 10^{-4} mol·L^{-1}\)

\(c = 1.8 \times 10^{-4} mol·L^{-1}\)
Réponse finale :

La concentration de la solution de diiode est de \(1.8 \times 10^{-4} mol·L^{-1}\)

Règles appliquées :

• Loi de Beer-Lambert : Relation linéaire entre absorbance et concentration

• Unités : Vérifier que les unités sont cohérentes

• Précision : Respecter les chiffres significatifs

2 Droite d'étalonnage
Définition :

Droite d'étalonnage : Courbe représentant l'absorbance A en fonction de la concentration c. C'est une droite passant par l'origine (loi de Beer-Lambert).

Données
c₁=0.1, A₁=0.25
Données
c₂=0.3, A₂=0.75
Étape 1 : Tracer les points

On place les points (0.1 ; 0.25) et (0.3 ; 0.75) dans un repère (c, A)

Étape 2 : Tracer la droite

La droite passe par l'origine et les points expérimentaux

Étape 3 : Déterminer le coefficient directeur

\(k = \frac{\Delta A}{\Delta c} = \frac{0.75 - 0.25}{0.3 - 0.1} = \frac{0.50}{0.2} = 2.5\)

Étape 4 : Équation de la droite

\(A = k \cdot c = 2.5 \cdot c\)

\(A = 2.5 \cdot c\)
Réponse finale :

L'équation de la droite d'étalonnage est \(A = 2.5 \cdot c\)

Règles appliquées :

• Linéarité : La droite d'étalonnage est linéaire selon la loi de Beer-Lambert

• Origine : La droite passe par l'origine (solution sans soluté → A=0)

• Utilisation : Permet de déterminer la concentration d'une solution inconnue

3 Longueur de trajet optique
Définition :

Longueur du trajet optique : Distance parcourue par la lumière dans la solution, notée l (en cm). Correspond à la largeur de la cuve.

Données
A = 0.60, c = 2.0×10⁻³ mol·L⁻¹
Paramètre
ε = 300 L·mol⁻¹·cm⁻¹
Étape 1 : Appliquer la loi de Beer-Lambert

\(A = \varepsilon \cdot l \cdot c\)

\(0.60 = 300 \times l \times 2.0 \times 10^{-3}\)

Étape 2 : Isoler la longueur l

\(l = \frac{A}{\varepsilon \cdot c} = \frac{0.60}{300 \times 2.0 \times 10^{-3}}\)

Étape 3 : Effectuer le calcul

\(l = \frac{0.60}{0.60} = 1.0 cm\)

\(l = 1.0 cm\)
Réponse finale :

La longueur du trajet optique est de 1.0 cm

Règles appliquées :

• Manipulation algébrique : Réorganiser la loi de Beer-Lambert pour isoler la variable recherchée

• Unités : S'assurer que toutes les grandeurs sont exprimées dans les unités appropriées

• Valeur typique : Les cuves standards ont une longueur de 1.0 cm

Corrigé : Exercices 4 à 5
4 Interpolation graphique
Définition :

Interpolation graphique : Méthode permettant de déterminer la valeur d'une grandeur inconnue en lisant un graphique à partir d'une valeur connue.

Mesure
A_inconnue = 0.52
Droite
A = 2.6c
Étape 1 : Repérer la valeur d'absorbance

Sur l'axe des ordonnées (A), on repère A = 0.52

Étape 2 : Rejoindre la droite d'étalonnage

Depuis le point (0 ; 0.52), on trace une droite horizontale jusqu'à la droite d'étalonnage

Étape 3 : Lire la concentration

Depuis le point d'intersection, on trace une droite verticale vers l'axe des abscisses pour lire c

Étape 4 : Calculer la concentration

\(c = \frac{A}{2.6} = \frac{0.52}{2.6} = 0.20 mol·L^{-1}\)

\(c = 0.20 mol·L^{-1}\)
Réponse finale :

La concentration de la solution inconnue est de 0.20 mol·L⁻¹

Règles appliquées :

• Précision graphique : Lire avec soin les valeurs sur les axes

• Échelle : S'assurer que le graphique est bien gradué

• Linéarité : L'interpolation n'est valable que dans le domaine linéaire

5 Concentration massique
Définition :

Concentration massique : Quantité de soluté exprimée en masse par unité de volume de solution. \(t = \frac{m_{soluté}}{V_{solution}}\)

Données
c = 1.5×10⁻⁴ mol·L⁻¹
Masse molaire
M(KMnO₄) = 158.0 g·mol⁻¹
Étape 1 : Comprendre la relation

\(t = c \times M\) où t est la concentration massique, c la concentration molaire et M la masse molaire

Étape 2 : Appliquer la formule

\(t = 1.5 \times 10^{-4} \times 158.0\)

Étape 3 : Effectuer le calcul

\(t = 2.37 \times 10^{-2} g·L^{-1}\)

Étape 4 : Convertir si nécessaire

\(t = 23.7 mg·L^{-1}\)

\(t = 2.37 \times 10^{-2} g·L^{-1}\)
Réponse finale :

La concentration massique de la solution de permanganate de potassium est de \(2.37 \times 10^{-2} g·L^{-1}\)

Règles appliquées :

• Relation fondamentale : \(t = c \times M\) relie les concentrations massique et molaire

• Unités : Vérifier la cohérence des unités dans les calculs

• Conversion : Savoir convertir entre g·L⁻¹ et mg·L⁻¹

Cours bien détaillé
\(A = \varepsilon \cdot l \cdot c\)
Loi de Beer-Lambert
🎯
Définition : La spectrophotométrie mesure l'absorption de lumière par une solution.
📏
Grandeur mesurée : L'absorbance A, sans unité, qui dépend de la concentration.
🔬
Domaine d'application : Dosage de substances colorées dans les solutions.
📊
Méthode de dosage : Par étalonnage, en comparant à des solutions de concentration connue.
💡
Conseil : Toujours faire un blanc avant chaque mesure pour calibrer le spectrophotomètre
🔍
Attention : La loi de Beer-Lambert n'est valable qu'en solution diluée
⚡
Astuce : Choisir la longueur d'onde correspondant au maximum d'absorption
📋
Méthode : Préparer plusieurs solutions étalons pour construire la droite d'étalonnage
✅
Vérification : La droite d'étalonnage doit passer par l'origine
Protocole expérimental :
  • Sélection de la longueur d'onde : λ_max correspondant au maximum d'absorption
  • Préparation des solutions étalons : Solutions de concentrations connues
  • Façonnage du blanc : Solvant pur pour calibrer l'appareil
  • Mesure des absorbances : Pour chaque solution étalon
  • Tracé de la droite d'étalonnage : A = f(c)
  • Mesure de la solution inconnue : Détermination de sa concentration
Conditions de validité :
  • Solution limpide, homogène et non turbide
  • Concentration suffisamment faible (linéarité de la loi)
  • Lumière monochromatique (longueur d'onde unique)
  • Température constante pendant les mesures
  • Éclairage perpendiculaire à la cuve
Expériences de spectrophotométrie Absorbance et spectres